GUGUS PELINDUNG DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

     Gugus pelindung atau dapat kita katakan sebagai gugus proteksi adalah suatu gugus fungsional yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu agar tidak ikut bereaksi dengan pereaksi atau pelarut pada saat reaksi sintesis kimia berlangsung. Gugus pelindung dapat kita gunakan bila terdapat lebih dari satu gugus fungsi yang reaktivitasnya tidak setara (Gugus 1 lebih reaktif dibandingkan gugus yang lain). Gugus pelindung ini akan ditambahkan kedalam molekul melalui melalui modifikasi kimia pada suatu gugus fungsi untuk mencapai kemoselektivitas pada reaksi kimia selanjutnya. Gugus pelindung ini berperan penting pada sintesis organik multitahap.

Ada beberapa syarat yang harus terpenuhi oleh suatu gugus pelindung yakni :

  1. Mudah dimasukkan dan dikeluarkan
  2. Resisten (tahan) terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional yang tidak terlindungi
  3. Resisten terhadap semua jenis reagen lain yang mirip,yang dapat menyerang gugus yang tidak terlindungi
  4. Mudah dipasang dengan rendemen yang tinggi
  5. Stabil/tahan terhadap kondisi reaksi tersebut
  6. Mudah dilepas dengan rendemen yang tinggi
Tabel dibawah ini adalah beberapa gugus pelindung dalam gugus fungsional senyawa

No

Gugus

Gugus Pelindung (GP)

Penambahan

Penghilangan

Ketahanan Gugus Pelingdung

GP bereaksi dengan

1

Aldehid

Asetal

R-OH, H+

H2O, H+

Nukleofil, Basa, reduktor

Elektrofil,Oksidator

2

Keton

Ketal

R-OH, H+

H2O, H+

Nukleofil, Basa, reduktor

Elektrofil, Oksidator

3

Asam

Ester

Alkohol

H2O, H+, OH-

Basa Lemah, Elektrofil

Basa Kuat, Nukleofil, Reduktor

4

Alkohol

Eter

Basa

Hidrogenasi

Nukleofil

Elektrofil


ASETAL SEBAGAI GUGUS PELINDUNG
 
Diketahui bahwasanya LiAlH4 adalah reagen yang sangat reaktif dan pereaksi yang sangat berguna untuk mereduksi ester menjadi alkohol. Pereaksi ini mudah sekali bereaksi dengan gugus karbonil tanpa menyeleksi gugus karbonil mana yang harus direduksi.Ketika reduksi ester dibutuhkan namun terdapat gugus karbonil lain dalam molekul target (terdapat 2 gugus reaktif) maka penyerangan hidrida disini dapat dihentikan atau dicegah yakni misalnya dengan mengubah karbonil menjadi gugus asetal dimana gugus asetal ini tidak bereaksi dengan hidrida. Sehingga asetal ini disebut sebagai gugus pelindung bagi karbonil.Setelah terdapat tahapan yang memerlukan hidrida selesai dilakukan,asetal dihilangkan dengn cara direaksikan dengan asam berair,mengembalikannya ke gugus karbonil semula.
Perhatikan reaksi dibawah ini:



Pada sintesis diatas, langkah setelah pembentukan asetal disini melibatkan kondisi basa atau netral. Asam hanya dapat digunakan pada saat akan melalukan penghancuran asetal. Asetal siklik beranggota 5 adalah gugus pelindung yang sangat sering digunakan karena bentuknya yang sangat cepat sehingga menyebabkan rintangan sterik yang relatif kecil kedalam molekul yang dilindungi. Asetal biasanya digunakan untuk melindungi gugus karbonil aldehid dan keton dari reagen nukleofilik dasar. Reagen yang paling sering digunakan disini ialah LiAlH4. Nah setelah perlindungan tidak lagi diperlukan, gugus pelindung asetal ini mudah dihilangkan dan gugur karbonil dibuka kembali dengan adanya perlakuan larutan encer asam air. Dikarenakan asetal tidak stabil dalam kondisi asam, mereka tidak melindungi gugus karbonil dibawah kondisi asam

Contoh lain adalah sintesis alkohol dari ketoester. Dalam mereduksi suatu senyawa ester menghasilkan alkohol primer dibutuhkan reagen LiAlH4, namun penambahan reagen disini malah akan mereduksi keton yang tidak diinginkan.Sehingga kita dapat menghindarinya dengan "mengubah" keton menjadi gugus fungsional pertama yang berbeda. Secara konsep yakni memberi gugus pelindung pada reaksi pembentukan primer,kemudian melakukan deproteksi (penghilangan) gugus pelindungnya.


Pada gambar diatas, molekul yang ditutup diilustrasikan sebagai gugus pelindung. Dalam contoh ini, keton dilindungi sebagai asetal (yang merupakan ester dan tidak bereaksi dengan LiAlH4)




Setelah itu ester direduksi menjadi alkohol primer seperti dibawah ini :



Sehingga proses terakhir, gugus pelindung dapat dihilangkan seperti dibawah ini :





TABEL GUGUS PELINDUNG







PERMASALAHAN

1. KHUSNUL KHOTIMAH (A1C118039)
Dijelaskan pada blog ini bahwasanya pada gugus pelindung asetal pada gugus keton yang digunakan pada proses reduksi ester dijalankan dengan menggunakan reagen LiAlH4. Lalu apakah fungsi sebenarnya dari reagen LiAlH4 disini?

2. BELLA VERONICA (A1C118095)
Baiklah disebutkan bahwa gugus pelindung digunakan untuk proteksi suatu gugus tertentu  agar tidak ikut bereaksi, nah apakah  gugus pelindung tersebut akan kembali ke bentuk semula? Atau seperti apakah?

3. RISA NOVALINA (A1C118070)
Bagaimana cara kita dapat menentukan suatu gugus pelindung dapat digunakan dalam suatu reaksi sintesis? Apakah ada spesifikasi khusus dari gugus pelindung dari suatu reaksi?

4. YUPITA SRI RIZKI (A1C118071)
Bagaimanakah caranya agar kita bisa mengetahui dari suatu gugus fungsi tersebut merupakan gugus pelindung?

5. JONY ERWIN (A1C118098)
Apabila molekul mengandung beberapa gugus fungsional yang mirip, mungkin perlu dilindungi dengan cara yang berbeda. Pertanyaannya bisa atau tidak gugus pelindung digunakan sekaligus untuk beberapa gugus fungsi yang sama? 

 6. WISLIANA (A1C118060)
Trichloroethoxycarbonyl (Troc) group adalah gugus pelindung karbamat yang umum digunakan untuk amina. Ini juga digunakan untuk melindungi alkohol dan fenol.Proteksi
2,2,2-Trichloroethyl chloroformate (Troc-Cl) biasanya digunakan untuk melindungi amina. Bagaimanakah produk samping dari reaksi Troc-Cl?

Berikut adalah video link permasalahan dari kelompok 2







 






















Komentar

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

KONTROL KINETIKA DAN KONTROL TERMODINAMIKA DALAM SINTESIS SENYAWA ORGANIK

Gambar
Kontrol kinetika dan kontrol termodinamika dalam suatu reaksi kimia digunakan untuk menentukan komposisi dalam suatu produk reaksi pada saat jalur yang bersaing menghasilkan produk yang berbeda dan kondisi reaksi ini mempengaruhi selektivitas atau stereoselektivitas. Prevalensi (faktor resiko) kontrol termodinamika atau kinetik inilah yang akan menentukan komposisi akhir suatu produk ketika jalur reaksi bersaing ini menghasilkan produk yang berbeda. Dan kondisi reaksi seperti suhu, tekanan, pelarut akan mempengaruhi jalur reaksi mana yang lebih disukai; baik itu terkendali secara kinetik maupun termodinamika. Namun, ini hanya berlaku jika adanya energi aktivasi dari dua jalur yang berbeda. Contoh sederhananya semisal produk A akan terbentuk lebih cepat dibanding produk B karena energi aktivasi untuk produk A lebih rendah dibanding produk B, namun produk B lebih stabil. Nah dari contoh tersebut, produk A adalah produk kinetik dan disukai dibawah kendali kinetik dan produk B adalah produ
Baca selengkapnya

UTS KIMOR III

Gambar
 1. Jawaban no.1 2. Jawaban No.2 3. Jawaban No.3 4. Jawaban No.4 Untuk mekanismenya diawali saat 1 metoksi 2 propanon etilen asetal memerlukan proton dari H3O+. Selanjutnya setelah H+ berikatan dengan 1 metoksi 2 propanon, ikatan ion pada H+ dinetralkan sehingga terbentuklah OH, maka terjadilah pemutusan ikatan asetal sehingga terbentuk ikatan rangkap C=O. Nah setelah itu diperlukan suatu H2O (air). H2O disini yang akan berikatan dengan O . Setelah itu atom O akan mengambil protom dari H2O sehingga dapat kita lohat bahwa O akan menyatu dengan H. Selanjutnya OH akan melakukan resonansi kebawah untuk menghilangkan gugus pelindung sehingga terlihat ada ikatan rangkap C-O namun masih terdapat atom H yang mengikat O.Untuk menghilangkan H, maka dilakukan penarikan atom H yang dihancurkan untuk diprotonasi.Maka disini terputuslah gugus pelindung asetal dan terbentuklah 1 metoksi 2 propanon
Baca selengkapnya

SAR FLAVONOID TERPRENILASI

Gambar
Flavonoid adalah suatu golongan fenol alam yang terbesar dalam tanaman dinama flavonoid tersusun oleh 15 atom karbon sebagai inti dasarnya. Dari sumber lain dinyatakan bahwa senyawa Flavonoid adalah senyawa polifenol yang mengandung C15 terdiri atas 2 inti fenolat dan dihubungkan dengan 3 satuan karbon. Secara struktur flavonoid tersusun dari konfigurasi C6-C3-C6 yakni 2 cincin aromatik serta dihubungkan dengan 3 atom karbon yang dapat atau tidak dapat membentuk cincin ketiga. Berikut adalah struktur dasar dari senyawa Flavonoid Untuk sistem penomoran pada senyawa ini dimulai dari cincin C dan A dengan angka biasa dilanjutkan ke cincin B angka yang "beraksen". Untuk lebih jelasnya dapat dilihat pada gambar dibawah ini : Namun untuk golongan khalkon, penomoran dimulai dari cincin B dengan angka biasa dan selanjutnya kedalam cincin A dengan angka beraksen, seperti ditunjukkan pada gambar dibawah ini : Semua Flavonoid menurut strukturnya merupakan turunan senyawa induk flavon ya
Baca selengkapnya